Message
Изображение №
© 2020-2024 МСЦ РАН
Кондратьев Виктор Николаевич Кинетика химических газовых реакций. – 1958. – 688 с.: ил.
Предисловие
Глава I. Общие кинетические закономерности химических реакций
§ 1. Скорость реакции. Кинетические типы простых реакций
Скорость реакции
Кинетические типы простых реакций
§ 2. Химическое равновесие
Константа равновесия
Термодинамические соотношения
Закон Аррениуса
§ 3. Сложные реакции
Реакции с последовательными стадиями
Метод квазистационарных концентраций
Параллельные реакции
Сопряженные реакции. Химическая индукция
Гомогенный катализ
Катализ конечными продуктами
Глава II. Химический механизм реакций
§ 4. Экспериментальные методы изучения механизма химических реакций
Гомогенная и гетерогенная стадии химических реакций
Метод меченых атомов
Макрокинетический закон реакции и ее химический механизм
§ 5. Промежуточные вещества
Стабильные промежуточные вещества
Лабильные промежуточные вещества
§ 6. Реакция свободных атомов
Реакция в высокоразреженных пламенах. Реакция М + HgХ_2
Реакция М + Х_2
Реакция М + НХ
Реакция М + RХ и другие реакции
Реакции атомов водорода
Реакции атомов кислорода
Реакции атомов галоидов
Реакции активного азота и атомов N
§ 7. Реакции свободных радикалов
Получение свободных радикалов
Реакции различных радикалов
Комплексные радикалы
Глава III. Теория элементарных химических процессов
§ 8. Предпосылки статистической теории элементарного химического процесса
Основные представления квантовой механики
Адиабатические и неадиабатические процессы
Классическая трактовка движения ядер
Условия сохранения максвелл-больцмановского распределения в реагирующей системе
§ 9. Газокинетическая теория столкновений
Эффективное поперечное сечение
Число упругих столкновений в единицу времени
Скорость элементарной бимолекулярной реакции
Учет внутренних степеней свободы
§ 10. Потенциальная энергия системы атомов
Поверхности потенциальной энергии
Численные оценки энергии активации
Соотношение между энергией активации и теплотой реакции
§ 11. Качественное рассмотрение превращений энергии в реакциях трех атомов
Введение косоугольных координат
Реакция между двухатомной молекулой и атомом
Реакция Н_2 + Н
Столкновение трех атомов
§ 12. Метод переходного состояния (активированного комплекса)
Вывод основного уравнения
Свободная энергия активации
Введение экспериментальной энергии активации
Формулы для вычисления предэкспоненциального множителя
Зависимость скорости реакции от изотопного состава реагирующих молекул
Коэффициент прохождения
Поправка на туннельный эффект
Сравнение формул газокинетической теории и метода переходного состояния
Квантовомеханическая трактовка скорости элементарной реакции
§ 13. Неадиабатические реакции
Непересечение потенциальных кривых
Вероятность неадиабатических переходов
Влияние неадиабатических переходов на скорость реакции
Глава IV.Бимолекулярные реакции
§ 14. Реакции присоединения А + В = AB
Стабилизация квазимолекул
Рекомбинация атомов
Рекомбинация радикалов
Реакция присоединения атома или радикала к краткой связи или к сопряженной системе связей
Ассоциация насыщенных молекул
§ 15. Реакции замещения или обмена А + ВС = AB + С, реакции двойного замещения AB + CD = АС + BD и другие бимолекулярные реакции
Реакции атомов с молекулами
Реакции радикалов с молекулами
Реакции замещения между радикалами или молекулами типа радикалов
Реакции двойного обмена AB + CD = АС + BD и некоторые более сложные реакции
§ 16. Зависимость скорости реакций замещения от строения реагирующих молекул
Глава V. Мономолекулярные и тримолекулярные реакции
§ 17. Теория мономолекулярных реакций
Скорость реакции при больших и малых давлениях
Теория Гиншельвуда
Теория Касселя
Теория Ландау
«Равновесная теория» мономолекулярных реакций
Теория Слетера
§ 18. Экспериментальные данные
Значения предэкспонента (А)
Энергия активации мономолекулярных реакций
Скорость реакции в области малых давлений
Влияние примесей
Активные примеси
§ 19. Тримолекулярные реакции
Число тройных столкновений
Реакции в тримолекулярном нециклическом комплексе
Реакции в тримолекулярном циклическом комплексе
Рекомбинация и присоединение по кратной связи
Глава VI. Обмен энергии при соударениях молекул
§ 20. Превращения поступательной и вращательной энергии
Превращения энергии поступательного движения в поступательную и во внутреннюю энергию
Обмен поступательной и вращательной энергии
Спектроскопический метод изучения процессов обмена энергии при столкновениях молекул
§ 21. Превращения колебательной энергии
Превращение поступательной энергии в колебательную и обратно
Экспериментальные исследования обмена колебательной энергии. Дисперсия и поглощение ультразвука
Температурная зависимость вероятности обмена колебательной энергии
Рассеяние колебательной энергии в условиях электрического разряда
Превращения колебательной энергии электронно-возбужденных молекул
Обмен энергии в мономолекулярных реакциях
Стабилизация молекул при тройных соударениях
Вероятность обмена колебательной энергии сильно колеблющихся молекул и молекул, обладающих одним колебательным квантом
Глава VII. Фотохимические реакции
§ 22. Фотохимическая активация молекул
Закон Ламберта—Беера
Первичный фотохимический акт
§ 23. Вторичные процессы при фотохимических реакциях
Вторичные процессы в случае атомов и радикалов
Вторичные процессы, идущие при участии возбужденных молекул
Флуоресценция. Метастабильные молекулы
Тушение флуоресценции
Теория тушения флуоресценции
§ 24. Фотохимическая сенсибилизация
Фотосенсибилизация галоидами
Фотосенсибилизация ртутью
§ 25. Квантовый выход фотохимических реакций
Основной фотохимический закон
Зависимость квантового выхода от длины волны
§ 26. Температурной коэффициент и механизм фотохимических реакций
Температурный коэффициент
Примеры реакций с температурным коэффициентом, равным единице
Образование НВr из Н_2 и Вr_2
Предел фотохимической реакции
Глава VIII. Химические реакции в электрическом разряде
§ 27. Активация в электрическом разряде
Возбуждение атомов и молекул электронным ударом. Функция возбуждения
Ионизация атомов и молекул электронным ударом
Возбуждение колебаний и вращения молекул электронным ударом
Образование отрицательных ионов при электронном ударе
§ 28. Активация при бомбардировке быстрыми ионами и атомами
Возбуждение атомов и молекул при соударениях с быстрыми ионами и атомами
Ионизация атомов и молекул при столкновениях с быстрыми ионами и атомами
Механизм возбуждения и ионизации ударом быстрых ионов и атомов
Перезарядка ионов
Диссоциация молекул ударам быстрых ионов
Процессы, связанные с переходом протона или атома Н
§ 29. Типы электрического разряда
Тихий разряд. Искровой разряд
Тлеющий разряд
Дуговой разряд
§ 30. Химические реакции в электрическом разряде и выходы этих реакций
Получение озона
Синтез аммиака из азота и водорода
Получение ацетилена из метана
§ 31. Химические реакции, идущие под действием проникающих излучений (радиационно-химические реакции)
Активирующее действие альфа-частиц
Бета-излучение
Гамма-излучение
Нейтроны
Ионные выходы радиационно-химических реакций
Глава IX. Цепные реакции
§ 32. Простые цепные реакции
Два типа сложных реакций: нецепные и цепные реакции
Реакция хлора с водородом
§ 33. Формальная кинетика цепных реакций
Средняя длина цепи
Развитие цепей во времени
§ 34. Зарождение цепей
Термическая генерация активных центров в газовой фазе
Генерация активных центров в газовой фазе в результате химического взаимодействия
Зарождение цепей на стенке
§ 35. Обрыв цепей
Объемный обрыв цепей
Обрыв цепей на стенках. Диффузионная и кинетическая области реакции
Скорость стационарной цепной реакции
§ 36. Разветвленные цепи
Длина разветвленной цепи
Предельные явления. Полуостров воспламенения
Температурная зависимость скорости цепных реакций
Взаимодействие цепей. Вырожденные разветвления
§ 37. Макроскопические стадии в цепных реакциях
§ 38. Реакция горения водорода как модельная реакция
Механизм реакции
Кинетика реакции при низких давлениях
Верхний и нижний пределы воспламенения
Период индукции
Кинетика реакции с учетом выгорания. Макрокинетический закон реакции
Третий предел воспламенения
О механизме окисления и горения углеводородов
Глава X. Процессы горения
§ 39. Самовоспламенение
Цепной взрыв
Тепловой взрыв
Поджигание газовой смеси нагретой поверхностью
Двухстадийное самовоспламенение
Адиабатический взрыв
Учет неполноты сгорания
§ 40. Пламена, горящие без предварительного перемешивания газов
Высокоразреженные пламена
Холодное пламя сероуглерода
Горячие диффузионные пламена
§ 41. Пламена, горящие в предварительно приготовленных смесях
Разреженные пламена
Горячие пламена
Бунзеновское пламя
О термодинамическом равновесии в пламенах
Холодные пламена
§ 42. Распространение пламен
Нормальная скорость горения
Подобие поля температур и поля концентраций
Первые теории теплового распространения пламени
Теория Льюиса и Эльбе
Теория Зельдовича и Франк-Каменецкого
Дальнейшее развитие теории распространения пламени
Диффузионное распространение пламени
Диффузионное распространение пламени в изотермических условиях
Теория Тенфорда и Пиза
Теория Ван Тиггелена
Пределы распространения пламени
§ 43. Детонация
Литература
Именной указатель
Предметный указатель
ОГЛАВЛЕНИЕ